1、氯離子對(duì) CODCr測(cè)定的干擾
① 用重鉻酸鉀法測(cè)定 COD時(shí) ,如果水體中有氯離子存在會(huì)有下列反應(yīng):

這樣氯離子對(duì)重鉻酸鉀的消耗使得測(cè)定結(jié)果比實(shí)際COD值偏高。

② 廢水中的氨或從含氮有機(jī)物中釋放出的氨,在沒有比較高濃度的氯化物時(shí)都不會(huì)發(fā)生氧化作用。但如果水樣中氯離子含量較高時(shí) ,將發(fā)生如下反應(yīng):

從而造成測(cè)定結(jié)果偏高。
③ 由于體系中加銀作催化劑 ,氯離子將與銀生成氯化銀沉淀 ,使催化劑中毒 ,氯化銀沉淀也會(huì)被重鉻酸鉀氧化 ,消耗氧化劑 ,而且生成的白色沉淀使滴定終點(diǎn)顏色發(fā)灰 , 難以準(zhǔn)確滴定。
④試驗(yàn)發(fā)現(xiàn)氯離子的存在并不總是導(dǎo)致 COD結(jié)果偏高 ,有些情況下大量氯離子的存在反而使 COD 結(jié)果降低。 被氧化的氯離子與水中氯離子的含量及試驗(yàn)條件似乎并無定量關(guān)系。

2、一般情況下排除氯離子干擾的方法

2.1 加硫酸汞

當(dāng)水中氯離子含量高于 30 mg /L 時(shí) ,需加硫酸汞消除干擾 , 硫酸汞應(yīng)加在其它試劑之前。

Hg2+ + 2Cl- → Hg Cl2

Hg Cl2 是較難離解的。使用 0. 4 g 硫酸汞絡(luò)合氯離子的量可達(dá) 40 mg , 如取用 20.00m L 水樣 ,可絡(luò)合 2000 mg / L氯離子濃度的水樣。若氯離子濃度較低 ,亦可少加硫酸汞, 使保持硫酸汞∶ 氯離子= 10∶ 1( W /W )。

2.2 稀釋樣品

當(dāng)水樣中氯離子含量高于 2 000 mg /L 時(shí)應(yīng)先作當(dāng)水樣中的氯離子含量大于2 000 mg/l時(shí)，應(yīng)首先定量稀釋以將含量降至2 000 mg/L或更低。 當(dāng)氯離子含量低于2×104mg/L，COD含量高于200mg/L時(shí)，消除氯離子干擾的樣品稀釋方法通常更方便和可行。 筆者對(duì)港口散裝化學(xué)品海水洗滌廢水中COD的測(cè)定進(jìn)行了調(diào)查。海水中氯離子含量為1.8×104mg/L。對(duì)用0.1 mL×20ml法稀釋樣品的幾千或幾百個(gè)廢水的COD含量，同時(shí)加入適量的硫酸汞消除干擾。 控制實(shí)驗(yàn)表明，含氯離子廢水的試驗(yàn)結(jié)果和淡水溶劑試驗(yàn)結(jié)果是一致的。 COD高于2×104mg/L的樣品應(yīng)采用0.1ml×0.1 m L×20mL的多級(jí)稀釋法處理，氯離子濃度已稀釋至很低。 當(dāng)氯離子含量達(dá)到3×104mg/l，甚至5×104mg/l時(shí)，采用適當(dāng)稀釋法測(cè)定COD高的樣品，結(jié)果誤差不顯著。 但是對(duì)于COD較低（小于100mg/L）的水樣，稀釋測(cè)定的誤差非常大，應(yīng)以其他方式解決。

3、低 COD 水樣中高氯離子干擾的排除

3.1 問題的提出
在對(duì)某煉油廠含油廢水的處理技術(shù)研究中發(fā)現(xiàn) , 由于廢水中含氯離子很高 (約3×104 mg /L ) , 給COD測(cè)定帶來很大干擾。對(duì)于COD含量在300mg/ L以上的水樣 , 采用前面所述的適當(dāng)稀釋的方法還能測(cè)定出比較符合或接近實(shí)際水質(zhì)狀況的結(jié)果 , 但當(dāng)水質(zhì)的在某煉油廠含油廢水處理技術(shù)研究中發(fā)現(xiàn)，由于廢水中氯離子含量高（約3×104mg/L），對(duì)COD的測(cè)定造成了較大的干擾。對(duì)于水樣上方300mg/L的COD含量，上述適當(dāng)稀釋方法亦可確定或接近實(shí)際水質(zhì)的結(jié)果， 但是， 當(dāng)水質(zhì)COD低 于300mg/l時(shí)，特別是在100mg/l以下，通過稀釋樣品和添加硫酸汞獲得的結(jié)果與顯微鏡下觀察到的生物相的相應(yīng)結(jié)果有很大不同，即使是平行樣品有時(shí)也會(huì)產(chǎn)生10倍的結(jié)果。其中許多結(jié)果表明，用稀釋樣品和硫酸汞單獨(dú)測(cè)定高氯水樣中的低COD是不適的。 以氯離子3×104mg/L為例，COD 30mg/L將氯離子含量稀釋至20,000 mg/L稀釋15倍（COD含量僅為2mg/L），因此測(cè)量的COD應(yīng)乘以15倍，顯然該方法必須非常大。

3.2 加硝酸銀除去氯離子測(cè)定低含量COD水樣

進(jìn)行一系列的水處理的結(jié)果表明，一般在出水水質(zhì)中不存在懸濁物，此時(shí)加入適量的硝酸銀使其在水試樣中固題化，大量生成氯離子使氯化銀沉淀，*消除了氯離子對(duì)COD測(cè)量的妨礙。硝酸銀的添加量不要使水試料中的氯離子*沉淀過多。測(cè)量了使氯離子沉淀后的水樣上清（或干式過濾），得到了正確的COD結(jié)果。 經(jīng)過反復(fù)試驗(yàn)，確認(rèn)了以下事項(xiàng)。對(duì)于含有50mg/L左右COD的水試樣，將30～35m L的水樣在50m L處干燥，加入氯化物離子含有量（事先用硝酸銀法測(cè)定）和適量固體硝酸銀(AR)，關(guān)閉塞子使其劇烈振動(dòng)，使其充分反應(yīng)，放置一段間后，采集1滴清液，滴入少量的硝酸銀溶液中，形成氯離子。 將氯化銀放置約15 min使其充分沉淀后，進(jìn)行上層清液或干式過濾，得到脫氯離子水試樣，轉(zhuǎn)移20.00 mL進(jìn)行測(cè)量比較合適。

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